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相关科目:820有机化学
相关知识点:
饱和烃:烷烃和环烷烃
不饱和烃:烯烃和炔烃
#1、饱和烃:烷烃和环烷烃
1、烷烃及环烷烃的构象
2、烷烃自由基取代反应
自由基取代反应的发生条件:光照、辐射、过氧酸或过氧化物。
一般分三个阶段:链引发、链传递、链终止。
取代试剂主要有氟、氯气、溴和碘,取代难易程度:F2>Cl2>Br2>I2。
自由基的稳定性:(CH3)3C·>(CH3)2CH·>CH3CH2·>H3C
取代难易程度:叔烷烃>仲烷烃>伯烷烃>甲烷
3.小环烷烃的开环反应
环烷烃活性分析:小环不稳定易开环,中环稳定,大环较稳定,性质与链烃同。
环丙烷与H2,Br2,HBr,HI,H2SO4等开环反应
环丁烷只与H2,Br2开环
环戊烷在较高温度下加氢开环。
多环物质注意开环位置
#2、不饱和烃(烯烃和炔烃)
1、烯炔的化学性质
烯炔催化加氢(烯)
催化剂:Pt,Pd,Ni
立体选择性:一般为顺式加成
烯炔催化加氢(炔)炔烃比烯烃容易进行催化加氢,当分子中同时存在双键和三键时,催化氢化首先发生在三键上炔加氢产物及其立体结构与催化剂关系密切:还原剂能力强时,生成烷,还原剂能力弱时,生成烯
顺式烯:Pd/CaCO3,Pb(Ac)2!喹啉,P-2(Ni2B)反式烯:金属Na或Li在液氨中还原炔烃。
2、烯炔的亲电加成概论
(1)环正离子中间体机理(反式加成)适用于加溴、氯、次卤酸
(2)碳正离子中间体机理(反式或顺式加成)
(3)烯烃亲电加成试剂:X2,HX,H2SO4,HOX,BH3/H2O2,H2O,Hg2+/H2SO4.
烯烃亲电加成注意碳正离子的重排:重排动力:生成更稳定的中间体碳正离子或环。
硼氢化-氧化反应的立体选择性:顺式加成
烯烃亲电加成(马氏规则)
注意次卤酸(HOX)的加成
3、炔的亲核加成
炔较烯易与含活泼H的试剂如醇、酸等发生亲核加成
4.烯烃的自由基加成反应
(烯烃溴化氢加成的过氧化物效应)
反应机理:过氧化物分解成自由基,夺取HBr的H,产生Br自由基,引发反应。
5.烯、炔的氧化反应
(1)烯的环氧化反应
特点:顺式氧化,构型保持。
(2)高锰酸钾氧化低温、稀高锰酸钾碱性溶液,生成邻二醇(α-二醇):
较高温度或酸性条件下,KMnO4氧化烯,烯、炔重键断裂
(3)臭氧化锌还原水解
7.烯烃α-H的反应(自由基反应)
卤素的自由基取代反应条件:h或ROOR,加热,试剂:卤素,NBS
8.炔氢的酸性
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