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第十二章 羧酸
一、羧酸的化学性质
(1)羧酸衍生物的生成酢卤:羧酸与无机酸的酰氯反应:PCl5,PCl3,SCl2
制备高沸点酰卤
制备低沸点酰卤
酸酐:加热脱水成酐。脱水剂:P2O5、乙酸酐
酯:羧酸+醇→酯但:
酰胺:羧酸+ 氨或胺 共热 脱水
(2)羧酸的还原LiAlH4:负氢对羰基加成,水解(伯醇)
(3)羧酸脱羧(加热脱CO2)。反应条件:羧基紧邻吸电子官能团如:
(含羧基等,如二元酸脱羧)
二、二元羧酸的化学性质
二元酸加热反应规律:丙二酸、丁二酸脱羧成甲酸、乙酸。丁二酸、戊二酸成环状酸酐,已二酸、庚二酸成环酮
Blanc规律:容易形成五元环或六元环化合物。
三、羧酸α-H的反应
应用:制备α-羟基酸、氨基酸、α-酮酸、αβ不饱和酸
α-卤代酸的应用
四、羟基酸
羟基酸为晶体或粘稠液体,在水中的溶解度较相应的醇或酸都大,也比母体羧酸的酸性强。
来源:卤代酸水解或羟基腈水解
羟基酸的性质:兼具醇和酸的性质并影响羧酸性质
羟基酸的性质:
(1)酸性
(2)失水(β或α-羟基羧失水成不饱和酸。丙烯酸类)
(3)氧化脱羧(制备酮酸或减少一个碳的羧酸)
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